近期,汽車行業(yè)對橡膠密封材料的要求逐漸提高。其實(shí)早在2004年,加利福尼亞空氣資源委員會和環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)制定的新環(huán)保條例即已生效,這些新條例分別稱為LEV II和Tier II,它們要求汽車的蒸發(fā)排放物量較過去更低,同時汽車上各個系統(tǒng)裝置的使用壽命要增長到15年,或者是可使用24萬公里。因此,必需使用特種彈性體,例如低溫型含氟彈性體,來滿足低排放以及長使用壽命的共同需要。
本文旨在研究低溫型含氟彈性體長時間的抗燃料和熱老化性能。諸如FKM-GLT和FKM-GFLT等聚合物結(jié)合了良好的抗燃料和熱老化以及抗壓縮變形性能,還具有含氟彈性體的低溫柔順性,在業(yè)內(nèi)為人所熟知。由傳統(tǒng)工藝制造的GLT和GLFT經(jīng)過先進(jìn)聚合物體系(Advanced Polymer Architecture,簡稱APA)工藝升級為GLT-S和GFLT-S。以前的文獻(xiàn)里已有記錄。另外,文獻(xiàn)中還介紹了一種稱之為GBLT-S的新型低溫FKM。本文平行測試了用傳統(tǒng)工藝與先進(jìn)聚合物體系工藝制造的兩類彈性體,并對遵照嚴(yán)格測試規(guī)范所得到的結(jié)果進(jìn)行比較。
試驗
◆測試材料
選用5種低溫型含氟彈性體,評估其老化性能。試驗的FKM種類分別為:
GLT:含有傳統(tǒng)過氧化物硫化點(diǎn)的含氟64%的VF2-PMVE-TFE共聚物。它是最早的低溫型FKM聚合物,用以滿足例如AMS-R-83485標(biāo)準(zhǔn)。GLT-600S:采用APA工藝制造的含氟64%的VF2-PMVE-TFE共聚物。含有改良的過氧化物硫化點(diǎn)。在下文中稱為GLT-S。GBLT-600S:采用APA工藝制造的VF2-PMVE-TFE共聚物,含氟66%。含有改良的過氧化物硫化點(diǎn)。在下文中稱為GBLT-S。GFLT:使用傳統(tǒng)過氧化物硫化點(diǎn)單體制造的VF2-PMVE-TFE共聚物,氟含量高達(dá)67%。用來滿足以下標(biāo)準(zhǔn),例如GM6269M、Ford M2D401-A3和Daimler-Chrysler MSBZ-832-Grade F。GFLT-600S:采用APA工藝制造的VF2-PMVE-TFE共聚物,氟含量高達(dá)67%。
◆試驗基材和細(xì)節(jié)
5種彈性體都在實(shí)驗室內(nèi)的攪拌器中混合成30 MT的黑色試樣,如表1所示。樣品板在177℃下于壓模中硫化5分鐘。傳統(tǒng)工藝制造的聚合物GLT和GFLT在空氣循環(huán)爐中于232℃下后硫化16小時,而先進(jìn)聚合物體系工藝制造的產(chǎn)品則在232℃下僅后硫化4小時。然后切割出拉伸樣品,按照規(guī)范說明浸泡在燃料油中,或者是在熱空氣爐內(nèi)老化。在一定時間間隔內(nèi)進(jìn)行測試,以便記錄試驗趨勢。
測試所用的燃料油為CM-15A和酸性燃料PN180。CM-15A是85%燃料C與15%甲醇的混合物。甲醇由腐蝕性的水配制,水中含痕量的鹽(例如氯化鈉和硫酸鈉)以及甲酸。在1升甲醇中加入5毫升腐蝕性水,需要準(zhǔn)備測試燃料時再與燃料C混合。用CM-15A老化5000小時過程中,每周更換一次燃料油。老化在置于摩擦氣流的帕爾(Parr)壓力容器中進(jìn)行,老化溫度為60℃。進(jìn)行拉伸試驗的時間間隔為168、672、2000、3000、4000和5000小時。酸性燃料油按照以下方法制備:在含80%燃料C、15%甲醇和5%叔丁基醇的混合物中加入銅離子和叔丁基過氧化氫,將過氧化值增加到180。酸性燃料油老化的試驗也在置于摩擦氣流的帕爾壓力容器中進(jìn)行,老化溫度為60℃。在Ford的很多文獻(xiàn)中可以找到試驗燃料制備和測試條件的更多細(xì)節(jié)。
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